Synthesis Of New Cyclic And Heteroyclic Compounds Mearing Organophosrus Groups And Their Biological Evaluation As Pesticides Or Pharmaceutical Agents:

Eman Fawzy Ali Al-amrousy

تفاعل مشتقات فيوروبنزوبيران-6-كربوكسالدهيد مع الاكيل فوسفيتات والايليدين تراى فينيل فوسفوران (كواشف ڤيتيج).فى هذا البحث تم الحصول على المواد البادئة وهى 4-ميثوكسى-5- أوكسو-5H-فيور[g-2,3]بنزوبيران-6-كاربوكسالدهيد a3 و 4,9-ثنائى ميثوكسى-5-أوكسو-5H-فيورو[g-2,3]بنزوبيران-6-كاربوكسالدهيد b3 بالتحلل القلوى للفيزناجين 1a والخللين 1b ثم بتفاعل الفيزناجينون 2a أو الخللينون 2b الناتجين مع N,N- ثنائى ميثيل فورماميد ) فى وجود كلوريد الفوسفوريل تحت ظروف تفاعل ڤيلز ماير-هوك.تتفاعل الالدهيدات a3 أو 3b مع ثنائى 4a-c أو ثلاثى 5a-cالكيل الفوسفيتات لتعطى الفا-هيدروكسى فوسفونات 6a-fكنواتج للتفاعل فى الحالتين حيث تم التفاعل على ذرة كربون مجموعة كربونيل الألدهيد وعند تسخين نواتج التفاعل 6 فوق درجات إنصهارها وتحت ضغط منخفض فإنها تتحلل لتعطى المواد البادئة 3a أو 3bوالفوسفيت المناسب.تم تفاعل نفس المركبات a3 أو 3b مع مكافىء واحد من كاربميثوكسى ميثيلين تراى فينيل فوسفوران 10a أو كاربإيثوكسى ميثيلين تراى فينيل فوسفوران 10b فى مذيب الطولوين الجاف عند درجة غليانه حيث تم الحصول على الإثيلينات 13a,b,c,d المقابلة كما تم فصل أكسيد ثلاثى فينيل الفوسفين (TPPO) فى كل التفاعلات. وعند اجراء نفس التفاعلات مع اثنين مكافىء من نفس الكواشف فانه تم الحصول على نفس النتائج.وقد تم تفاعل المركب 3b مع كاشف ڤيتيج-هورنر ثنائى ايثيل سيانو ميثيل فوسفونات 14 فى مذيب الطولوين الجاف عند درجة غليانه حيث تم الحصول على 6-](الفاسيانو-الفاثنائى إيثوكسى فوسفوريل)إيثيليدنيل)- 4,9-ثنائى ميثوكسى-5- أوكسو-5H-فيورو[g-2,3]بنزوبيران 16 كناتج للتفاعل.تم اثبات التركيبات البنائية للمواد الناتجة بالوسائل التحليلية والطيفية المختلفة.الجزء الثانىتحضير و تفاعل مشتقات 6–(أريل ايمينوميثيل)فيوروبنزوبيران-5-أون مع ثنائى الكيل الفوسفيت.تم تحضير المواد البادئة وهى 4–ميثوكسى-5- أوكسو-5H-فيورو[g-2,3]--6(فينيل ايمينوميثيل)بنزوبيران 3a و4,9– ثـنائــى ميثــوكســى-5-أوكــسو-5H-فيـــورو[g-2,3]--6(فيـنيـل ايـمينوميثــيل)بـنزوبيـــران 3e بالإضافة الى مشتقاتــها المستبدلـــة فـى الوضع بارا 3b,c,d و3f,g,h وذلك بـتـكاثف 4–ميثوكســـى-5-أوكسو-5H-فيـورو[g-2,3]بنزوبيران-6-كاربوكسـالدهيد 1a أو 4,9–ثنائــى ميثوكسى-5-أوكسو-5H-فيورو[g-2,3]بنزوبيران-6-كاربوكسالدهيد 1b مع الأمين الأروماتى المقابل (أنيلين، بارا-كلوروأنيلين، بارا-بروموأنيلين، بارا-فلوروأنيلين) فى الإيثانول عند درجة غليانه. تم تحضير الإنيلات 3a,e,cبالطرق المعتادة بينما تم تحضير الإنيلات 3b,d,f-h لأول مرة.تتفاعل الإنيلات 3a-h مع ثنائى ألكيل الفوسفيت المناسب 4a-c فى عدم وجود مذيب وعند درجة ١٠٠م° لتعطى الفوسفونات المقابلة 5a-t على هيئة اشكال بللورية ملونة وقد تم إثبات التركيبات البنائية للمواد الناتجة بالوسائل التحليلية والطيفية المختلفة كما تم عمل الأشعة السينية للمركب5n .عند تسخين المركب5n فوق درجة انصهاره وتحت ضغط منخفض فإنه يتحلل ليعطى المادة البادئة 4,9– ثنائى ميثوكسى-5- أوكسو-5H-فيورو[g-2,3]--6(بارا-كلوروفينيل ايمينوميثيل)بنزوبيران3f و ثنائى ألكيل الفوسفيت .4bتعتبر مركبات ألكيل الفوسفيت قواعد قوية لذا فهى تقوم بالتفاعل مع ذرة كربون مجموعة الإيمين لتعطى الفوسفونات المقابلة 5.تقدم نتائج هذا البحث مجموعة من الفوسفونات 5a-tمشتقة من الفيوروكرومونات ذات النشاط البيولوجى وذلك بتكاثف الإنيلات الأحادية 3a-hمع ثنائى ألكيل الفوسفيتات 4a-cحيث تم التفاعل على مجموعة الإيمين وليس على مجموعة كربونيل الجامابيرون التى تتميز بالثبات عند ظروف التفاعل.الجزء الثالثالتأثير البيولوجى لبعض المركبات العضوية الفسفورية الجديدة على آفة ”منّ” القطنتم تقييم الفعل السام لتسعة مركبات عضوية فسفورية جديدة (انظر الجدول) بمعاملة آفة ”منّ” القطن حيث يعتبر من الآفات الضارة التى تصيب القطن وتؤثر على كمية المحصول وجودته.أختبرت فعالية هذه المركبات معمليا ضد آفة ”منّ” القطن و أظهرت نتائج التجارب اختلافا فى التأثير على آفة ”منّ” القطن حيث وجد أنه عند التركيز القاتل النصفى من اليرقات كان الترتيب التنازلى لتلك المركبات من حيث السمية هو 5c ،5g،5e،5j، 5pكما وجد أن المركب 5c هو الأكثر فعالية وتم تقييم باقى المواد بالنسبة له بأعتبار أن المركب 5n هو الأقل فاعلية.المركبات العضوية الفسفورية الجديدة التى تم تقييم فعاليتها على من القطنالمركبات التركيب الجزيئى5c5g5e5j5p5q5t5d5n